粉末冶金技术知识第八章 烧 结粉末冶金技术知识第八章 烧 结 第八章 烧结 烧结:高温材料的一个重要工序,即粉体——致密体——多晶材料 显微结构:晶体+玻璃体+气孔 烧结影响:晶粒尺寸和分布,气孔尺寸和分布 晶界体积分数 一、烧结定义 坯体成型后,气孔含量约35%~60%,颗粒为点接触,高温下的变化:颗粒间接触面积增大, 颗粒聚集,颗粒中心逼近——形成晶界;气孔形状变化——体积缩小——气孔连通——气孔 缩小——气孔排除——烧结物理过程。 并伴随有:收缩、气孔率下降、致密化、强度大幅度提升、电阻下降等性质。 宏观变化:一种或多种固体粉末...
粉末冶金技术知识第八章 烧 结 第八章 烧结 烧结:高温材料的一个重要工序,即粉体——致密体——多晶材料 显微结构:晶体+玻璃体+气孔 烧结影响:晶粒尺寸和分布,气孔尺寸和分布 晶界体积分数 一、烧结定义 坯体成型后,气孔含量约35%~60%,颗粒为点接触,高温下的变化:颗粒间接触面积增大, 颗粒聚集,颗粒中心逼近——形成晶界;气孔形状变化——体积缩小——气孔连通——气孔 缩小——气孔排除——烧结物理过程。 并伴随有:收缩、气孔率下降、致密化、强度大幅度提升、电阻下降等性质。 宏观变化:一种或多种固体粉末经成型,加热至一定温度后开始收缩,在低于熔点温度下变 成致密坚硬的多晶体。 全面定义:由于固态中分子(或原子)的相互吸引,通过加热使粉末体颗粒产生接触,经物 质迁移使粉体产生了强度并导致致密化和再结晶过程。 衡量烧结程度的指标: 坯体收缩率、气孔率、吸水率、烧结体密度与理论密度之比 二、与烧结有关的一些概念 烧结与烧成 烧成:包括多种物理、化学变化,如脱水、分解、熔融、烧结等,即烧结
:添加剂——制止或减少晶界的迁移,抑制晶界移动——加速气孔排除或制成完全无孔 的材料——激光材料。 4、晶界在烧结中的作用 晶界: 为5—60nm,当晶粒尺寸微米级时,晶界几手占总体积的1/3——多晶材料显微结构的重要组成部分,在烧结性质中,晶粒生长过程中,晶界对致密化起及其重要的作用。 5、晶界上溶质的偏析延缓晶界的移动。 晶界上的扩散——排除气孔——扩散加大——完全排除。 抑制晶界移动——气孔从始至终保持在晶界上——避免晶粒的不连续生长,溶质易在晶界上偏聚, 加上少量添加剂——就能抑制晶界移动速度目的。 6、晶界是阴离子快速扩散通道。 离子晶体:必为阴、阳离子同时扩散才导致物质的传递和烧结,两种离子决定烧结速度。 烧结速度的阴离子扩散速度决定,而阳离子扩散与晶界无关。 八、影响烧结的因素 1、粉末的粒度 固相和液相烧结过程中,细颗粒增加烧结推动力。缩短厚度扩散距离和提高颗粒在液相中的 溶解度导致烧结加速,随起始粒度缩小,一般烧结温度能降低150~300? 2μm 0.5μm 速率增加64倍 0.05μm 速率增加640000倍 细颗粒表面活性强,易吸附大量气体和离子,吸附物在很高温度下才会被排除——使得颗粒 接触——阻碍烧结。 粒度愈小,二次再结晶愈强烈,以上为粒度作用,结合选不一样条件下的粒度。 一般NbO3,MgO,BaCO3材料适宜粒度为0.05~0.5μm 2、外加剂的作用 固相烧结中,外加剂+主晶相——固溶体促进缺陷增加。 液相烧结中,外加剂改变液相的性质,(如精度,组成等) 以上均能促进烧结 分析如下: A、 外加剂与烧结相:离子大小,晶格类型及电价数接近时,均能形成固溶体,?促使晶相 晶格畸变,缺陷增加使结构改变而促进烧结,一般形成有限固溶体比连续固溶体更能促进烧 结。 外加剂离子:电价,半径 与烧结相同类相差越大,使晶格畸变就越大,促进烧结作用也欲显 著。 如:Al2O3烧结:加3%Co2O3?连续固溶体?烧结温度18600C 加入1%~2%TiO2有限型烧结温度仪1600? B、 外加剂与烧结相形成化合物,如:Al2O3烧结为抑制二次再结晶。Mg,MgF2高温下共同 形成镁铝结晶石,而包括在Al2O3,颗粒表面,抑制移动速度,而促进致密化。 C、 外加剂阻止多品转变,转变的体积变化较大,而使烧结困难,加入5%的CuO后,离子向 Zry+取代,生成缺位因溶体,抑制晶形转变,促进烧成。 D、 外加剂加烧结物组分等于液相——扩散性质阻力小,流动性质速度快,故降低烧结温度 和提高致密度。 E、 外加剂起扩大烧结范围的作用,加入适当外加剂扩大烧结范围,外加剂需适量,过多成 不恰当的选择,阻碍烧结,如过量外加剂阻碍颗粒之间互相接触,影响性质,则影响性质, 则影响传质过程, 3、 烧结温度和保持时间 晶体中晶格能越大,离子结合也越牢固,离子扩散愈困难,烧结温度也就愈高,各种晶体结 合不同,烧结温度也相差愈大,各种晶体状态或添加剂不同,而相差愈大,同一物体烧结也 不为定值。 但提高烧成温度也不经济,制品性能不断恶化,开始二次重结晶,机械强度降低,液相烧对 中,液相量过大,粘度下降,制品变形,故烧结失去控制。 4、气氛的影响 气氛—氧化还原中性气氛,不一样的材料在同一气氛下烧结结果均不同 若氧化物烧结中,阳离子控制扩散,则氧化气氛下,表面聚积大量氧,使金属离子增加,有 利于阳离子扩散,保进烧结。 闭气孔内,气体的原子尺寸愈小,则愈易扩散,气孔消除也愈容易。 影响因素较多,视详细情况而定。 5、成型压力影响 成型压力——保持烧结体一定的形状,强度,也促使颗粒紧密结合,使扩散阻力减少,成型 压力愈大,对烧结也愈有利,但过大,使粉体超过塑性变形,发生脆性断裂。 小 结 固相反应与烧结的区别,烧结定义,烧结分类,影响烧结的因素,烧结过程的推动力,烧结 模型的讨论等。
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